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化工學院南江教授團隊在自然指數(shù)期刊連續(xù)發(fā)表多篇論文

2025年04月04日 08:10 文、圖/化工學院 南江 點擊:[]

近期,我?;瘜W與化工學院南江教授團隊圍繞基礎化學理論研究,在CO2有機資源化利用與有機合成催化領域開展了一系列研究工作,相關成果在自然指數(shù)期刊Organic LettersChemical Communications上連續(xù)發(fā)表6篇研究型論文。

工作1:底物控制的CO2與2-芳基苯胺的多樣性[5+1]還原環(huán)化反應

利用CO2作為“碳源”在有機合成轉化領域備受關注,尤其是在雙分子CO2轉化方面存在諸多挑戰(zhàn)。南江團隊利用Cu-PMHS的還原體系,通過精準調控底物結構首次實現(xiàn)了CO2在單一反應中的雙重角色。對于2-吲哚苯胺,CO2通過雙分子還原參與反應,高效構建了含甲基的喹喔啉衍生物;而2-吡咯苯胺則選擇性地捕獲單分子CO2,生成結構多樣的喹喔啉類化合物。該策略創(chuàng)新性揭示了底物結構與雙甲?;虚g體形成對反應選擇性的關鍵調控作用,為CO2的多樣性轉化提供了新思路。該工作以“Substrate-Controlled Divergent Reductive Cyclization of 2Arylanilines Using CO2 as a Switching Reagent”為題發(fā)表在有機化學領域國際知名期刊Organic Letters上,實驗工作主要由2022級博士生閆強完成。

工作1鏈接】https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.orglett.4c04538

工作2:雙金屬協(xié)同催化CO2與硝基吡咯芳烴的[5+1]環(huán)化反應

在有機合成領域,CO2與硝基化合物(-NO?)的反應面臨嚴峻挑戰(zhàn),主要由于CO2熱力學穩(wěn)定難以活化,硝基則在強還原條件下才能轉化為胺。南江團隊在前期工作基礎上發(fā)展了一種以CO2作為單一碳源與硝基化合物的催化轉化新方法。該催化過程巧妙采用PMHS作為還原劑,在一次操作中同時實現(xiàn)了最高氧化態(tài)硝基和CO2的雙重還原。詳盡的機理研究表明,銥催化劑在還原NO2部分中起著至關重要的作用,而銅催化劑在后續(xù)的甲?;襟E和C?H環(huán)化步驟中具有雙重功能。該工作以“Iridium-Catalyzed, Copper-Induced Reductive Cyclization of NO2Pyrrolarenes with CO2 as a Single-Carbon Source”為題發(fā)表在有機化學領域國際知名期刊Organic Letters上,實驗工作主要由2022級博士生閆強完成。

【工作2鏈接】https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.orglett.5c00677

工作3:鈀催化芳基噻蒽酸酐的多米諾轉化:快速構建芴酮類化合物

Catellani反應被廣泛視為一種構建復雜有機分子的強大手段,并因此引發(fā)了持續(xù)的關注與研究。與此同時,作為一類新興的親電偶聯(lián)試劑,芳基噻蒽鹽(aryl-TTs)亦在近年來吸引了眾多學者的密切關注。南江教授團隊發(fā)展了一種鈀催化的芳基噻蒽鹽與酸酐多米諾環(huán)化反應新策略,可高效構建一系列高度官能團化的芴酮,首次揭示了芳基噻蒽鹽作為偶聯(lián)試劑的多米諾環(huán)化反應模式,拓展了其反應類型。該工作以“Palladium-Catalyzed Domino Conversion of Aryl?Thianthreniums with Anhydrides: Rapidly Building Highly Functionalized Fluorenones”為題發(fā)表在有機化學領域國際著名期刊Organic Letters上,實驗工作主要由2021級碩士生肖海燕完成。

【工作3鏈接】https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.orglett.4c00302

工作4:自由基介導的苯并噻三嗪氧化物化學選擇性脫氮環(huán)化反應

受熵不利的過渡態(tài)和σ-π超共軛效應的影響,芳基C(sp2)-烷基重排的策略相對有限。南江團隊通過創(chuàng)新自由基介導策略,成功實現(xiàn)苯并噻嗪氧化物脫氮氣環(huán)化轉化新方法。該工作突破傳統(tǒng)芳基重排反應限制,開發(fā)出新型芳基C(sp2)-烷基遷移路徑,高效合成傳統(tǒng)方法難以制備的大位阻二苯并磺酰胺類化合物;同步通過條件調控實現(xiàn)苯并噻嗪氧化物去芳構化轉化,精準構筑含全取代季碳中心的新型分子骨架。相關成果以“Radical-mediated chemo-divergent recyclization of 1,2,3,4-benzothiatriazine-1,1-dioxides: alkyl migration and dearomatization”為題發(fā)表在自然指數(shù)期刊Chemical Communications上,實驗工作主要由2022級碩士生楊帥完成。

【工作4鏈接】https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/cc/d5cc00008d

工作5:釕催化雙吲哚單元與碳酸亞乙烯酯的單氘亞甲基化反應

碳酸亞乙烯酯(VC)作為C2、C3合成子已得到廣泛而深入的研究,但作為C1合成子偶聯(lián)片段的開發(fā)與應用卻相對匱乏。南江團隊近期成功開發(fā)了一種釕催化吲哚類化合物與碳酸乙烯酯(VC)的單氘甲基化偶聯(lián)反應,并以此構建結構多樣的氘化雙吲哚甲烷衍生物(d-BIMs)。該方法的顯著優(yōu)勢體現(xiàn)在:1)創(chuàng)新性采用廉價易得的VC作為新型氘代亞甲基前體;2)成功實現(xiàn)藥物分子的后期氘代修飾與功能化。該策略為開發(fā)氘標記生物活性分子提供了新思路與新途徑。相關成果以“Ruthenium-catalyzed monodeuterium-methylenation of two indole units with vinylene carbonate as anovel methylene precursor”為題發(fā)表在自然指數(shù)期刊Chemical Communications上,實驗工作主要由2022級碩士生徐露露完成。

【工作5鏈接】https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/cc/d4cc06204c

工作6:鈀/降冰片烯催化咔唑與鹵代苯甲酸衍生物的C-H/N-H環(huán)加成反應

傳統(tǒng)的Catellani反應從最初的芳基碘化物通過金屬鈀(0)與NBE的五元鈀雜環(huán)協(xié)同催化,將C-H活化、偶聯(lián)反應與降冰片烯的遷移插入巧妙結合,在單一步驟中完成芳環(huán)上官能團的引入。南江團隊發(fā)展了一種鈀/降冰片烯(NBE)以六元鈀雜環(huán)參與轉化的協(xié)同催化體系,成功實現(xiàn)了2-溴苯甲酸與咔唑類化合物的C-H/N-H環(huán)加成反應。該工作不僅拓展了Catellani反應底物的多樣性,更從機理層面豐富了過渡金屬催化劑鈀物種的多樣性。該工作以“Palladium/norbornene-catalyzed C–H/N–Hcycloaddition of carbazoles with 2-halobenzoic acid derivatives”為題為題發(fā)表在自然指數(shù)期刊Chemical Communications,實驗工作主要由2023級博士生劉石磊完成。

【工作6鏈接】https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/cc/d4cc03720k

新聞小貼士:

南江,陜西科技大學教授,博士生導師,主要研究方向為有機合成與藥物合成化學。入選陜西省高層次人才特殊支持計劃(青年拔尖人才),陜西省創(chuàng)新人才推進計劃(青年科技新星),陜西高校青年杰出人才支持計劃,陜西省化學會第四屆優(yōu)秀青年獎,陜西省科學技術協(xié)會人才托舉計劃;主持國家自然科學面上基金、青年基金、地方政府等科研項目10余項;榮獲陜西省優(yōu)秀博士學位論文,陜西省自然科學一等獎1項,陜西高等學校科學技術一、二等獎2項;以通訊、第一作者在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Sci等國際知名期刊發(fā)表學術論文30余篇。

(核稿:黃文歡 編輯:趙誠)

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