化工學(xué)院綠色催化研究團(tuán)隊(duì)圍繞國(guó)家重大需求和學(xué)術(shù)前沿,致力于能源環(huán)境催化和含氟化合物合成兩大課題的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究,開(kāi)展高效催化劑的設(shè)計(jì)合成和綠色催化過(guò)程的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用相關(guān)科學(xué)問(wèn)題的研究工作。近年來(lái),在光、電、熱催化實(shí)現(xiàn)高效低碳烷烴脫氫、超臨界流體介質(zhì)中綠色催化、含氟高分子合成、生物質(zhì)和碳一資源的催化轉(zhuǎn)化、電解水產(chǎn)氫和氧的催化體系開(kāi)發(fā)等方面開(kāi)展了大量工作并獲得諸多成果。近期,綠色催化團(tuán)隊(duì)王偉濤老師課題組在芳烴及生物質(zhì)的綠色催化轉(zhuǎn)化為高值化學(xué)品方面取得一系列重要進(jìn)展,相關(guān)成果在Chemical Engineering Journal、Separation and Purification Technology和Journal of catalysis等國(guó)際學(xué)術(shù)期刊上連續(xù)發(fā)表5篇研究型論文。
1. 雙缺陷光催化體系實(shí)現(xiàn)無(wú)溶劑一鍋法高效合成亞胺
團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出一種N、S雙缺陷CdIn2S4/C3N4的Z型異質(zhì)結(jié)光催化劑,成功實(shí)現(xiàn)無(wú)溶劑條件下醇氧化與硝基芳烴還原的串聯(lián)耦合反應(yīng),高效合成亞胺類(lèi)化合物。在可見(jiàn)光照射下,該催化劑實(shí)現(xiàn)了苯甲醇選擇性氧化為苯甲醛、硝基苯還原為苯胺的串聯(lián)反應(yīng),最終亞胺產(chǎn)率達(dá)78.6%,選擇性98.0%,生成速率高達(dá)786 μmol·g-1·h-1,這一性能超越了目前報(bào)道的所有溶劑型及無(wú)溶劑型光催化體系。該工作以“N, S dual defected CdIn2S4/C3N4 enhancing one-pot solvent-free photocatalytic synthesis of imine from alcohol oxidation and nitroaromatic reduction under visible light”為題發(fā)表在《Separation and Purification Technology》。20級(jí)博士姜旭祿為第一作者,王偉濤副教授和劉昭鐵教授為通訊作者。
2. 花狀異質(zhì)結(jié)光催化劑實(shí)現(xiàn)無(wú)溶劑芐胺高效氧化合成亞胺
團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出狀BiOX/TiO2(X=Cl, Br, I)異質(zhì)結(jié)光催化劑,在無(wú)溶劑條件下實(shí)現(xiàn)芐胺高效氧化合成N-芐叉芐胺,突破了傳統(tǒng)溶劑型催化體系的效率瓶頸。在可見(jiàn)光照射下,BiOCl/TiO2異質(zhì)結(jié)催化劑展現(xiàn)高達(dá)6316 μmol·g-1·h-1的N-芐叉芐胺生成速率,選擇性達(dá)99%,芐胺轉(zhuǎn)化率為87%。這一性能不僅遠(yuǎn)超無(wú)溶劑體系此前報(bào)道的最高形成速率(<5100 μmol·g-1·h-1),甚至可與傳統(tǒng)溶劑型催化體系媲美。該工作以“Boosting the solvent-free photocatalytic oxidation of benzylamine to N-benzylenebutylamine over BiOX/TiO2 heterojunction nanoflowers”為題發(fā)表于《Separation and Purification Technology》。21級(jí)碩士張婷為第一作者,王偉濤副教授和劉昭鐵教授為通訊作者。
3. 無(wú)溶劑光催化體系突破芐醇氨氧化合成腈類(lèi)化合物技術(shù)瓶頸
團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出In2O3/Au/POCN三元Z型異質(zhì)結(jié)光催化劑,首次實(shí)現(xiàn)無(wú)溶劑條件下芐醇有氧光催化氨氧化制備苯甲腈。通過(guò)構(gòu)建In2O3與磷氧共摻雜氮化碳(POCN)的Z型異質(zhì)結(jié),并引入金納米顆粒作為電子橋,顯著提升了光生載流子的分離效率。研究首次揭示了無(wú)溶劑反應(yīng)中生成水的負(fù)面影響:水會(huì)占據(jù)催化劑活性位點(diǎn)并促進(jìn)腈水解為酰胺,而添加4?分子篩可通過(guò)除水使收率提升31.7%,這一發(fā)現(xiàn)為無(wú)溶劑催化體系的優(yōu)化提供了關(guān)鍵策略。該工作以“Solvent-free direct aerobic photocatalytic ammoxidation of benzyl alcohol to benzonitrile on In2O3/Au/POCN”為題發(fā)表在《Journal of Catalysis》。20級(jí)博士姜旭祿為第一作者,王偉濤副教授和劉昭鐵教授為通訊作者。
4. 電化學(xué)重構(gòu)策略助力生物質(zhì)高效轉(zhuǎn)化
團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出一種通過(guò)電化學(xué)重構(gòu)制備的高效電催化劑Co(OH)2-NiSe@NF-R,成功實(shí)現(xiàn)5-羥甲基糠醛(HMF)電催化氧化制備2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的高選擇性轉(zhuǎn)化。研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)設(shè)計(jì)Co(OH)2-NiSe@NF前驅(qū)體,在堿性介質(zhì)中經(jīng)電化學(xué)重構(gòu)形成富含高價(jià)活性位點(diǎn)(CoOOH和NiOOH)的催化劑表面。研究揭示了Co(OH)2-NiSe@NF重構(gòu)機(jī)理:重構(gòu)過(guò)程中硒元素被氧化為硒酸鹽(SeO42-)并附著于氫氧化物表面,通過(guò)降低晶格羥基脫氫能壘,促進(jìn)高價(jià)金屬活性位點(diǎn)的形成。該工作以“Revealing the electrochemical reconstruction behavior of Co(OH)2-NiSe for efficient the electrooxidation of 5-hydroxymethylfurfural”為題發(fā)表在《Chemical Engineering Journal》。23級(jí)博士生朱嘉琦為第一作者,王偉濤副教授、劉昭鐵教授和韓布興研究員為通訊作者。
5. 生物質(zhì)烷基化反應(yīng)中的酸堿點(diǎn)作用機(jī)制的深入探討
在熱催化生物質(zhì)轉(zhuǎn)化方面,團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)并制備了一系列不同酸堿種類(lèi)/密度的多功能催化劑,通過(guò)系統(tǒng)研究5-羥甲基糠醛(HMF)在醇中的轉(zhuǎn)移加氫、醚化、縮醛化、開(kāi)環(huán)和脫醚化等多種可能發(fā)生的單元反應(yīng),成功獲得了多種高選擇性產(chǎn)物,如5-異丙氧甲基呋喃甲醛、5-異丙氧甲基呋喃醇、5-異丙氧甲基呋喃醇和2,5-呋喃二甲醇,并揭示了在不同催化條件下,HMF與醇類(lèi)在不同催化位點(diǎn)上的轉(zhuǎn)化路徑(圖1e)?;谔岢龅姆磻?yīng)路徑,首次實(shí)現(xiàn)了HMF在多活性位點(diǎn)催化劑上轉(zhuǎn)化為呋喃三醚產(chǎn)物的過(guò)程,展現(xiàn)出優(yōu)異的活性和選擇性。該工作以“Insight into the Reaction Route and the Effect of Br?nsted and Lewis Acid for Alkylation of 5-Hydroxymethylfurfural”為題發(fā)表在《Chemical Engineering Journal》。22級(jí)博士生王歡為第一作者,王偉濤副教授、劉昭鐵教授和韓布興研究員為通訊作者。
原文鏈接:
[1] https://doi.org/10.1016/j.seppur.2025.133204
[2] https://doi.org/10.1016/j.seppur.2024.130021
[3] https://doi.org/10.1016/j.jcat.2024.115861
[4] https://doi.org/10.1016/j.cej.2025.164632
[5] https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.157812
(核稿:黃文歡 編輯:趙誠(chéng))